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水杨酸甲酯与羧基自由基反应的瞬态吸收谱

  水杨酸甲酯天然存在于冬青叶中，是冬青油的主要有效成分。此外，水杨酸甲酯还存在于樱桃、草莓、苹果等，其多种药理功能如消炎、抗菌、止痛等功能已被证实。
  目前尚未见其对活性氧自由基反应活性的研究报道。根据其酚型结构特点，酚羟基脱氢可以形成稳定的酚氧自由基，具有与活性氧自由基反应的结构特点。研究通过水杨酸甲酯(MS)对羟基自由基的清除性能研究，证实水杨酸甲酯具有抗活性氧自由基的功能。
  关于水杨酸甲酯与羧基自由基反应的瞬态吸收谱情况，介绍如下：
  （1）羟基自由基的产生N2O饱和的水溶液经电子束辐解后产生的主要初级活性自由基有OH、eaq-和H：
  H2O·OH+eaq-+·H
  eaq-则可被N2O转换成·OH：
  eaq-+N2O+H2O·OH+OH-+N2
  （2）水杨酸甲酯清除羟基自由基瞬态吸收谱N2O饱和的1×10-4mol·L-1水杨酸甲酯水溶液于电子脉冲结束后在5μs和15μs观察到的瞬态吸收谱如图1所示。

  在320nm和380nm观察到两个宽而强的吸收峰。320nm、380nm吸收峰被归属为水杨酸甲酯酚氧自由基(PhMSO·)，这是羟基自由基进攻水杨酸甲酯分子结构中酚羟基，抽氢所形成。320nm、380nm瞬态粒子的产生主要来自以下过程：MS+·OH PhMSO·+H2O脉冲辐解N2O饱和的1×10-4mol·L-1水杨酸甲酯水溶液(pH7.3)，所产生的PhMSO·在320nm、380nm处观察到的动力学生成曲线如图2所示。

  图2（脉冲辐解N2O饱和的1×10-4mol·L-1水杨酸甲酯水溶液(pH7.3)在320nm处观察到的PhMSO·的动力学生成曲线）显示在10μs时间内PhMSO·吸收随时间而上升，约在12μs基本趋于稳定。由此动力学生成曲线测得PhMSO·的表观生成速率常数为4.25×105mol·L-1。